溶解氧測(cè)定儀測(cè)量溶解氧的過(guò)程，不是一個(gè)簡(jiǎn)單的直接測(cè)量水中氧氣濃度的過(guò)程，而是一個(gè)間接測(cè)量過(guò)程，這個(gè)過(guò)程可總結(jié)為以下三個(gè)典型特征:

特征一:溶解氧測(cè)定儀直接測(cè)量的物理量是氧分壓，而不是氧濃度

溶解氧測(cè)定儀的測(cè)氧原理是電極的覆膜為可滲透選擇性薄膜,把被測(cè)水樣與感應(yīng)器元件隔開，水和可溶性物質(zhì)不能通過(guò)，只允許氧氣通過(guò)。溶解氧測(cè)定儀傳感部分是由金電極(陰極)和銀電極(陽(yáng)極)及氯化鉀或氫氧化鉀電解液組成的，氧通過(guò)膜擴(kuò)散進(jìn)入電解液與金電極和銀電極構(gòu)成的測(cè)量回路。當(dāng)給溶解氧分析儀電極加上(0.6～0.8)V的極化電壓時(shí)，氧通過(guò)膜擴(kuò)散，陰極釋放電子，陽(yáng)極接受電子，產(chǎn)生電流。根據(jù)法拉第定律:流過(guò)溶解氧分析儀電極的電流和氧分壓成正比(I=kP02)，在溫度不變的情況下電流和氧濃度之間呈線性關(guān)系。

也就是說(shuō)，溶解氧測(cè)定儀直接測(cè)量物理量的是氧分壓，而不是溶解氧濃度，這是電極式溶氧測(cè)量法區(qū)別于碘量法或熒光法溶解氧測(cè)量法的顯著特征，是理解溶解氧測(cè)定儀測(cè)量原理的關(guān)鍵。

特征二:某一溫度下，在水被空氣飽和時(shí)，氧氣在水中的分壓與空氣中的分壓相同

即在某一溫度下，當(dāng)水被空氣飽和時(shí)，水中溶解氧的分壓等于水面上方空氣中氧的分壓，氧從空氣中進(jìn)入水中的速率等于氧從水中逸向空氣中的速率。這是理解溶解氧測(cè)定儀空氣校準(zhǔn)技術(shù)和大氣壓補(bǔ)償?shù)年P(guān)鍵。

特征三:即Henry定律，溶液中氧分壓與溶解氧濃度的關(guān)系為P=C?H

當(dāng)氣相中氣體的分壓P與液相中的濃度C處于平衡狀態(tài)時(shí),根據(jù)Henry定律:

P=C?H (1)

式中:H——Henry系數(shù)(其倒數(shù)稱為氧溶解度系數(shù))。由于不同溶液的Henry系數(shù)是不相同的,并且對(duì)于同一種溶液,在不同溫度下,Henry系數(shù)也是不相同的,溫度低時(shí)Henry系數(shù)比較小,這就決定了純水中氧的飽和濃度隨溫度升高而降低的特征。這是理解溶解氧測(cè)定儀溫度補(bǔ)償?shù)年P(guān)鍵。